Б. Пространственная структура стероидов

Согласно принятой номенклатуре, четыре кольца в молекуле стероидов обозначаются заглавными буквами латинского алфавита A, B, C, D. Благодаря тетраэдрической ориентации валентностей атома углерода структура эстрана в целом не плоская, а складчатая. Три возможные конформации циклогексана носят названия «кресло», «ванна» и «скрученная ванна» (твист-конформация, на схеме не приведена). Наиболее часто встречаются конформации кресла и ванны. Пятичленные кольца часто принимают конформацию «конверта». Отдельные алифатические кольца легко переходят из одной конформации в другую даже при комнатной температуре. В молекулах стероидов такие переходы невозможны.

Заместители в стероидном коре могут быть расположены в плоскости кольца (е — экваториально) или почти перпендикулярно плоскости (а — аксиально). Если в пространственной модели заместители обращены к наблюдателю (в двумерном изображении над плоскостью), то такие связи обозначают сплошной линией (β-положение). Если заместители ориентированы от наблюдателя (в двумерном изображении — под плоскостью), то такие связи изображают пунктирной линией (α-положение). Так называемые ангулярные метильные группы при C-10 и C-13 всегда находятся в β-положении.

Соседние кольца A и B могут быть расположены в одной плоскости (транс-сочленение; 2) или располагаться под углом друг к другу (цис-сочленение; 1). Форма сочленения зависит от положения заместителя (Н) при общем углеродном атоме (C-5), который может занимать цис- или транс-положение по отношению к ангулярной метильной группе при C-10. Заместители в местах пересечения отдельных колец обычно находятся в транс-положении. По форме стероидный кор напоминает плоский диск. Исключение составляют изогнутые под углом вследствие цис-сочленения колец A и B молекулы экдистероидов и желчных кислот, а также сердечных гликозидов и токсинов жаб.

Реальное представление о пространственной структуре молекул стероидов даёт вандерваальсова модель холестерина (3). Четыре кольца образуют жёсткий каркас, к которому присоединена относительно гибкая боковая цепь.

Стероиды — сравнительно неполярные (гидрофобные) соединения. Благодаря отдельным полярным группировкам, гидрокси- или оксогруппе, они могут проявлять амфифильные свойства. Больше всего эти свойства выражены у солей желчных кислот (см. Желчные кислоты).

Статьи раздела «Стероиды: структура»:

• A. Базовая структура стероидов
• Б. Пространственная структура стероидов
• В. Тонкослойная хроматография

— Следущая статья   |   — Вернуться в раздел